先ずはインストールを済ませてください。

快適なVR生活がはじまります!
開発をする場合は GearVR Service を良く使うので表画面に出しておきます。
設定からアプリケーション

アプリケーションの管理

GearVR Service

ストレージ

ストレージを管理

アプリリストにアイコンを追加をONにします。

これで表画面に GearVR Service を出せます。

GearVRを使わなくてもGearVRのアプリを起動出来るようにする方法があります。
GearVR Serviceを起動

その他

開発者モードON

これで GearVR を使わなくても GearVR アプリを起動できます。

こちらも開発する場合は良く使うと思います。